dosya>seçenekler>posta>ileti gönderme
burada "yeni ileti oluştururken her zaman varsayılan hesabı kullan" kutucuğunu işaretleyin.
edit: varsayılan hesap ayarlı değilse onu da
dosya>hesap ayarları>hesap ayarları>
burada istediğiniz hesabı varsayılan olarak atayın.
support.microsoft.com